Главная » 2014 » Август » 8 » Скачать Синергические фотоинициирующие системы в твердых полимерах. Хавина, Елизавета Юрьевна бесплатно
6:53 AM
Скачать Синергические фотоинициирующие системы в твердых полимерах. Хавина, Елизавета Юрьевна бесплатно
Синергические фотоинициирующие системы в твердых полимерах
Диссертация
Автор: Хавина, Елизавета Юрьевна
Название: Синергические фотоинициирующие системы в твердых полимерах
Справка: Хавина, Елизавета Юрьевна. Синергические фотоинициирующие системы в твердых полимерах : диссертация кандидата химических наук : 02.00.06 Москва, 2003 132 c. : 61 04-2/34-0
Объем: 132 стр.
Информация: Москва, 2003
Содержание:
Глава 1 Литературный обзор Механизмы действия радикальных фотоинициаторов и их особенности в твердых полимерах
11 Механизмы действия фотоинициаторов различных классов и их эффективность в твердых полимерах
12 Особенности действия фотоинициаторов в твердых полимерах
13 Особенности кинетики фотохимических процессов в твердой фазе
14 Фотоинициирующие системы и механизмы их действия
Глава 2 Экспериментальная часть
21 Используемые вещества и растворители
22 Методики получения пленок полимеров ' 23 Условия облучения образцов
24 Методы анализа
Глава 3 Усиление фотоинициирующего действия в двухкомпонентных системах
31 Влияние второго компонента фотоинициирующей системы на процессы фотолиза и фотоокисления стеклообразных полимеров
32 Механизм и кинетическая модель действия двухкомпонентной фотоинициирующей системы, включающей ароматический кетон или хинон в смеси с а-галоидметилароматическим соединением
Глава 4 Образование и эволюция радикальных пар в стеклообразных полимерах
41 Феноменология образования триарилкарбинолов при геминальной рекомбинации радикальных пар I J ^
42 Особенности геминальной рекомбинации кетильных и аминильных радикалов в стеклообразных полимерах
Глава 5 Синергизм в трехкомпонентных системах фотоинициаторов
51 Влияние третьего компонента на эффективность фотоинициирующей системы
52 Механизм синергизма и кинетическая модель совместного действия фотоинициаторов в трехкомпонентной системе
Глава 6 Самоусиление фотоинициаторов
61 Феноменология аномального эффекта фотохимического последействия
62 Свободно-радикальный механизм эффекта фотохимического последействия
Выводы
Введение:
Актуальность темы. В полимерной химии радикальные фотоинициаторы (РФИ) используют для проведения полимеризации, а также для ускорения деструкции и сшиваьшя полимеров. Значительный интерес к химии с участием РФИ в полимерах обусловлен тем, что они моделируют инициирующее действие хромофорных групп и примесей при естественном и искусственном старении полимерных материалов. РФИ находят широкое практическое применение для получения покрытий, печатных форм и фоторезистов. С положительным воздействием радикалов может быть связано также применение фотоинициаторов в медицине (терапия).Разработка чувствительных к свету систем, способных эффективно инициировать свободно-радикальное превращение твердых полимеров с целью придания им новых полезных свойств, например, изменение растворимости в определенных растворителях или адгезии к другим полимерам или металлам, является довольно сложной задачей. Связанные с этим проблемы обусловлены тем, что обычные фотоинициаторы в твердых полимерах малоэффективны, в первую очередь из-за значительных клеточных эффектов.В настоящее время одним из наиболее значимых приемов повышения эффективности инициирования фотополимеризации и фотосшивания является использование многокомпонентных фотоинициирующих систем.Синергические системы перспективны и для инициирования процессов фотодеструкции и фотомодификации твердых полимеров.Исследование синергических систем фотоинициаторов представляет значительный интерес не только с практической, но и с научной точки зрения, поскольку установление механизма их действия способствует более глубокому пониманию химических и физических явлений, лежащих в основе фотохимического синтеза и превращения высокомолекулярных соединений. .-' Цель работы. Разработка высокоэффективных многокомпонентных систем фотоинициаторов в твердых полимерах и установление основных закономерностей взаимодействия компонентов синергических систем.Задачи исследования. Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи: 1. Поиск само- и взаимоусиливающихся фотоинициаторов.2. Анализ механизмов взаимодействия фотоинициаторов.3. Создание кинетического описания процессов.4. Определение оптимальных условий, способствующих максимальной эффективности систем.Научная новизна. 1. Обнаружено и исследовано явление синергизма фотоинициаторов класса ароматических кетонов или хинонов и агалоидметилароматических соединений при фотолизе и фотоокислении стеклообразных полимеров. Предложен механизм синергизма, на основе которого разработана кинетическая модель совместного действия фотоинициаторов.2. Обнаружены значительные магнитно-спиновые эффекты в реакции геминальной рекомбинации радикальных пар (РП), состоящих из кетильного и аминильного радикалов в ПВХ.
3. Разработан механизм взаимоусиления в трехкомпонентной фотоинициирующей системе, включающей ароматический кетон (хинон), агалоидметилароматическое соединение и ароматический или алифатический амин при фотолизе и фотоокислении стеклообразных полимеров. Предложено кинетическое описание, учитывающее механизм синергизма компонентов тройной системы. i 4. Обнаружен и изучен аномально сильный и длительный эффект фотохимического последействия при фотоинициированном окислении полимеров. Предложен механизм явления, в основе которого — свободнорадикальный канал реакции Байера-Виллигера.Практическая значимость. 1, Разработанные и изученные синергические многокомпонентные фотоинициирующие системы перспективны для инициирования процессов фотодеструкции и фотомодификации полимеров.2. Данные о неравномерном распределении добавок дают важную новую информацию о природе и характеристиках допированных полимерных стекол и могут послужить основой для разработки новых методов исследования и регулирования их структуры и свойств.3. Разработанная кинетическая модель для многокомпонентной системы позволяет оптимизировать состав синергических смесей.4. Обнаруженный и исследованный в работе аномальный эффект фотохимического последействия может быть использован при разработке систем с химическим проявлением изображения.