Справка: Свинцицкая, Наталья Иосифовна. Функционализация аминоацетиленфосфонатов : диссертация кандидата химических наук : 02.00.03, 02.00.08 / Свинцицкая Наталья Иосифовна; [Место защиты: С.-Петерб. гос. технол. ин-т] - Санкт-Петербург, 2009 - Количество страниц: 119 с. ил. Санкт-Петербург, 2009 119 c. :
Объем: 119 стр.
Информация: Санкт-Петербург, 2009
Содержание:
ВВЕДЕНИЕ
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
11 Инамины Общая характеристика, методы получения
12 Взаимодействие инаминов с нуклеофильными реагентами
13 Кетенимины Общая характеристика, методы получения
14 Реакции кетениминов с нуклеофильными реагентами
15 Реакция Михаэля Взаимодействие замещенных ацетиленов с
СН-кислотами
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
21 Взаимодействие аминоэтинфосфонатов с СН-кислотами
22 Реакции альдокетениминофосфонатов с СН-кислотами
23 Взаимодействие инамино- и альдокетениминофосфонатов с малоновои кислотои
24 Синтез и некоторые превращения анабазилэтиндиметилфосфоната ^
25 Прогноз биологической активности синтезированных соединении
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
31 Физические методы исследования
32 Исходные аминоэтин- и альдокетениминофосфонаты
33 Диметиловые эфиры 2-диалкиламино-3,3-дициано-2пропенфосфоновой кислоты
34 Диметиловые эфиры 2-диалкиламино-З-циано-З-этоксикарбонил-2-пропенфосфоновой кислоты
35 Диметиловые эфиры 2-диалкиламино-З-циано-З-фенилсульфонил-2-пропенфосфоновой кислоты
36 у-Функционально замещенные Р-ятрея7-бутил(1-адамантил)аминоалкенфосфонаты
37 Фосфорилированные ацетамиды
38 Анабазил-М-фенилдиметоксифосфорилацетамидины
ВЫВОДЫ
Введение:
Интерес к синтезу полифункциональных фосфорорганических соединений (ФОС) связан с широкими перспективами их практического использования в качестве реагентов и интермедиатов в тонком органическом синтезе [1], биологически активных соединений с широким спектром действия (от пестицидов до противовирусных препаратов) [2-4], комплексообразователей для широкого круга ' металлов, ингибиторов коррозии и т.д.
Перспективным путем синтеза функционально замещенных производных фосфоновой кислоты является присоединение СН-кислот по кратной связи аминоэтин- и кетениминофосфонатов в условиях реакции Михаэля. Исходные соединения, получаемые реакцией вторичных и пространственно затрудненных первичных аминов с хлорацетиленфосфонатами, стали доступными в результате предшествующих исследований, проводившихся на кафедре органической химии Технологического института [5-7]. Высокая реакционная способность кратной связи, активированной донорной аминной и акцепторной фосфонатной группами, делает инамино- и кетениминофосфонаты удобными объектами для введения в фосфорсодержащую углеводородную часть молекулы заместителей с различными функциональными группами, что может привести к проявлению новых интересных биологических и химических свойств.
Анализ литературных данных показывает, что химические свойства фосфорилированных инаминов практически не изучались: известны лишь их единичные реакции [8-10].
Целью настоящей работы явилось продолжение и расширение исследования реакционной способности аминоэтин- и альдокетениминофосфонатов по отношению к нуклеофильным реагентам, а именно к СН-кислотам в условиях реакции Михаэля.
Изучение этих реакций представляет интерес для теоретической и прикладной химии ФОС, так как открывает широкие возможности для создания простых и удобных путей направленного синтеза новых типов функционализированных ациклических и гетероциклических молекул -уникальных прекурсоров разнообразных полифункциональных соединений, в том числе и для поиска веществ, обладающих биологической активностью. В связи с этим систематическое изучение общих закономерностей взаимодействия аминоэтин- и кетениминофосфонатов с классическими СН-кислотами с целью создания практически важных фосфорорганических соединений актуально как с фундаментальной, так и с практической точки зрения.
Диссертация изложена в трех главах. В первой главе представлен обзор литературных источников по методам синтеза и реакциям инаминов и кетениминов с нуклеофильными реагентами. Также в литературном обзоре кратко реферированы работы, посвященные реакциям соединений, содержащих активную метиленовую группу, с замещенными ацетиленами. Вторая глава диссертации посвящена обсуждению результатов по исследованию реакций аминоэтин- и альдокетениминофосфонатов с СН-кислотами, а также по синтезу и некоторым превращениям анабазилэтиндиметилфосфоната. Особое внимание уделяется особенностям строения полученных соединений, доказываемого на основании анализа
1 13 31 данных ЯМР спектроскопии на ядрах 'Н, lJC и Р. Третья глава содержит описание методик проведения эксперимента и полных спектральных характеристик ЯМР всех синтезированных соединений, для некоторых из них приведены данные элементного анализа, РЖ-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР