Главная » 2014 » Июнь » 19 » Скачать 1-винилпиррол-2-карбальдегиды. Иванов, Андрей Викторович бесплатно
5:33 PM
Скачать 1-винилпиррол-2-карбальдегиды. Иванов, Андрей Викторович бесплатно
1-винилпиррол-2-карбальдегиды
Диссертация
Автор: Иванов, Андрей Викторович
Название: 1-винилпиррол-2-карбальдегиды
Справка: Иванов, Андрей Викторович. 1-винилпиррол-2-карбальдегиды диссертация кандидата химических наук : 02.00.03 Иркутск, 2007 c. :
Объем: стр.
Информация: Иркутск, 2007
Содержание:
1 ВВЕДЕНИЕ
Глава
I ПИРРОЛКАРБАЛЬДЕГИДЫ: МЕТОДЫ СИНТЕЗА И НЕКОТОРЫЕ ОБЛАСТИ НРИМЕНЕНИЯ (Литературный обзор)
11 Реакции электрофильного формилирования пиррольного кольца
13 Реакция Вильсмайера Хаака Реакция Реймера Тиммана Реакция Гаттермана Формилирование ортоформиатами Синтез Челинцева и Терентьева Взаимодействие с диалкоксикарбениевыми солями Формилирование под действием бензимидазола Получение замыканием ниррольного кольца Трансформация заместителей пиррольного кольца Окисление метильной группы Окисление галогенметильной и гидроксиметильной групп
14 Получение из пирролкарбоновых кислот Применение пирролкарбальдегидов Азометины пирролкарбальдегидов Пирролкарбальдегиды в синтезе порфиринов и их металлокомплексов
Глава
II 1-ВИНИЛПИРР0Л-2-КАРБАЛБДЕГИДБ1 СИНТЕЗ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТБ (Обсуждение результатов)
21 Формилирование 1-винилпирролов Реакционная способность 1-винилпиррол-2- карбальдегидов
24 Тиилирование Селективное тиилирование альдегидной группы Селективное тиилирование винильной группы Исчерпывающее тиилирование -винилпиррол-2карбальдегидов
25 Реакции с ароматическими аминами, гидроксиламином и гидразингидратом
26 Полимеризация -винилпиррол-2-карбальдегидов Синтез и строение олиго-1 -винилпиррол-2карбальдегидов ф
27 Химическая модификация олиго-1-винилпиррол-2карбальдегидов
28 Селективный синтез 1-винилпирролов из кетонов и ацетилена
Глава III
31 ВЫВОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Синтез -винилпиррол-2-карбальдегидов Реакции 1-винилпиррол-2-карбальдегидов Тиилирование Синтез азометинов Олигомеризация Синтез 1-винилпирролов
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Введение:
Актуальность работы. Интерес к химии функционализированных пирролов постоянно растет. Открываются новые антибиотики, феромоны, токсины, ингибиторы деления клеток и иммуномодуляторы, содержащие в своем составе пиррольные структуры [1,2]. Направленно модифицированные пирролы становятся ключевыми компонентами высокотехнологичных материалов, применяются для изготовления фотоэлектронных устройств. С использованием пиррольных соединений связаны прорывные результаты в области органических полупроводников, светодиодов, солнечных батарей, нанокомпозитов [3,4,5,6,7,8]. Пирролы с функциональными группами все шире привлекаются для синтеза фармацевтических препаратов и аналогов природных соединений [9]. В последние годы для синтеза функционализированных пирролов все результативнее применяются 1-винилпирролы, легко получаемые в одну стадию из кетоксимов и ацетилена (реакция Трофимова) [10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21]. В то же время, несмотря на систематические исследования в этой области, синтетический потенциал 1-винилпирролов как ценных пиррольных строительных Оставалась блоков и мономеров все еще полностью соверщенно незатронутой химия не раскрыт. 1-винилпиррол-2- карбальдегидов, до настоящего исследования вообще неизвестных. Между тем, введение альдегидной группы в молекулы 1-винилпирролов принципиально расширяет их синтетический потенциал и возможные области применения. Открываются безграничные в перспективы базовых использования 1-винилпиррол-2-карбалъдегидов качестве пиррольных строительных блоков и мономеров за счет комбинации богатой химии карбонильной группы и многочисленных реакций присоединения (включая полимеризацию) iV-винильной группы.винильную группу, обычно чувствительную действию сильных электрофильных реагентов. На примере реакции 1-винилпиррол-2-карбальдегидов с этантиолом найдены условия селективного тиилирования их двойной связи [радикальный механизм, Ф инициирование 2,2-азобисизобутиронитрилом синтез двух ранее (ДАК)] и карбонильной группы [катионный механизм, катализ трифторуксусной кислотой (ТФУК)], обеспечивающие семейств функциональных карбальдегидов свободной (ф неизвестных Последние функции, пирролов: 1-(2-алкилтиоэтил)пиррол-2- и 1-винилниррол-2-карбальдегидтиоацеталей. группы, а также тиоацетальной предоставляют особенно богатые синтетические возможности за счет Л-винильной позволяющей проводить реакции с обращением полярности альдегидной группы ("umpolung"). Разработаны методы получения новых групп функционализированных 1-винилпирролов селективными реакциями 1-винилпиррол-2-карбальдегидов с ароматическими аминами и диаминами, гидроксиламином и гидразином. Синтезированные таким образом 1-винилпирролы со структурами шиффовых оснований, альдоксимов и гидразонов являются перспективными мономерами, строительными блоками и лигандами для дизайна новых металлокомплексов Впервые полимеризации пиррольного ряда, в том числе наноразмерных радикальной Получены циклы с супрамолекулярных структур для фотоэлектроники и катализа. показана принципиальная возможность 1-винилпиррол-2-карбальдегидов. и дигидробензо[]индольные реакционноспособные парамагнитные олигомеры, содержащие пиррольные, включая тетрагидроиндольные альдегидной С группой в боковой цепи, способной к разнообразным повыщения доступности исходных 1-винилпирролов полимераналогичным превращениям. целью разработан новый однореакторный метод их синтеза непосредственно из кетонов и ацетилена, минуя стадию выделения кетоксимов.Апробация работы публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи и тезисы 3 докладов. Полученные данные представлялись на Международной конференции по химии гетероциклических соединений "Кост-2005" (Москва, 2005), Международной конференции "Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности" (С.-Петербург, 2006). Объем и структура работы. Диссертация содержит 104 страницы машинописного текста (3 таблицы, 1 рисунок). Первая